北京时间9月18日凌晨3:00，新赛季欧冠小组赛首轮比赛正式开打，3场焦点战均爆出冷门，西甲冠军巴萨客场0-0险平多特蒙德，卫冕冠军利物浦最后8分钟丢2球，客场0-2不敌那不勒斯，英超豪门切尔西主场0-1不敌西甲球队瓦伦西，遭遇开门黑。其它场次比分，里昂1-1泽尼特，国际米兰1-1布拉格撕拉威亚，阿贾克斯3-0大胜里尔，本菲卡1-2不敌莱比锡。奥地利球队萨尔茨堡红牛6-2屠哼克。
西甲冠军巴萨欧冠首轮遭遇德甲劲旅多特蒙德，队长梅西在下半场替补登场，欧冠最新战报！巴萨险平多特，利物浦爆大冷，切尔西开门黑塞梅多禁区防守犯规送点，罗伊斯罚点球被特尔施特根扑出，布兰特远射击中横梁，巴萨逃过两劫，最终客场0-0惊险逼平多特。赛后数据统计显示，巴萨控球率占优，但射门次数惨不忍睹，全场仅7脚射门，2脚射正，均为多特蒙德的一半。新援格列兹曼赛后仅获得5.8分，表现不及格。巴萨状态令人担忧，西甲排名第5，欧冠首秀丢2分，本赛季任重道远。
卫冕冠军利物浦爆出大冷门，客场0-2不敌老对手那不勒斯。利物浦上赛季惊天逆转巴萨，决赛战胜热刺登上欧洲之巅，本赛季利物浦前5轮拿到15分，高居积分榜头名，并且比曼城多5分，优势非常大。新赛季利物浦状态爆棚，但欧冠首秀0-2输那不勒斯。双方在常规时间前80分钟内踢成0-0，比赛转折点发生在第82分钟，卡列洪禁区带球在罗宾逊的防守下倒地，主裁判给那不勒斯点球，梅尔滕斯点射破僵，伤停补时阶段，最佳防守球员范迪克后场传球失误，略伦特抓住机会再进一球。
切尔西0-1惜败瓦伦西亚，新赛季欧冠首秀演砸。英超联赛已赛5轮，切尔西2胜2平1负，暂列积分榜第6位。瓦伦西亚上赛季在最后一轮才惊险拿到欧冠参赛资格，本赛季在西甲联赛1胜1平2负，掉至积分榜第13名，状态并不好。上半场双方0-0闷平，下半场瓦伦西亚利用定位球机会，罗德里戈在禁区快速插上，左侧扫射破僵，瓦伦西亚1-0领先。第87分钟切尔西获点球，本有机会将比分扳平，但巴克利将点球踢飞，最终切尔西在主场失利，错失3分。兰帕德成为切尔西最近11位主帅中第一位欧冠首秀失利的主帅。
欧冠小组赛首轮第一比赛日结束后，布拉格斯拉维亚高居F组榜首，国际米兰次席，巴萨倒3，多特垫底。E组排名，红牛和那不勒斯位居前2，利物浦第3，哼克倒1。G组1-4名分别是莱比锡、泽尼特、里昂和本菲卡。H组，青年军阿贾克斯登顶，瓦伦西亚次席，切尔西倒2，里尔垫底。